TVB有不少演技高超的美魔女，她們不婚不育，代表作多多，即使人到中晚年生活依舊多姿多彩、充滿活力，陳彥行便是其中之一。
陳彥行的家族背景不簡單，她太公是民國初年云南革命黨軍官黃毓英。陳彥行童年在香港島北角居住，中學時曾赴加拿大留學，并考取美國加利福尼亞大學大眾傳播系。
雖然身世不一般，陳彥行卻很少提及家族中有一位烈士、民族英雄，她表示入行多年都沒什麼成就，怕影響祖先。其實陳彥行在TVB做得也還可以，絕對談不上是小透明。
大學暑假回港期間，陳彥行瞞著父母報考了無線第7期藝員培訓班，從上萬名競爭者中脫穎而出，和劉愷威、陳展鵬成了同期同學。
她在培訓班的表現可圈可點，畢業后順利簽約TVB。
最初在《邊緣故事》《水餃皇后》中跑龍套，後來無線給她機會，在《五個醒覺的少年》這部男人戲中擔綱第二女主角，此后，她多演一些女二女三的角色，像《醉打金枝》中的「玉真公主」，《天地豪情》《烈火雄心》《行運一條龍》《男親女愛》中也有她的身影。
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